【考情报告】
考查角度 以甲醛气体为新的情境,考查基本概念,涉及化学反应中能量变化,分子结构、化学键等相关知识。 以金属冶炼为背景考查氧化还原基础知识。 以工艺流程为形式考查化学知识,考查内容 考查氧化还原反应中的燃烧反应 考查氧化还原反应 考查利用氧化命题特点 氧化还原反应是中学化学教材中的重要概念,贯穿整个高中化学的始终,因此是历年高考的高频考点,常以社会热点,工业生产、环境保护和能源的开发和利用为背景考查氧化还原反应知识,应予以特别关注。 涉及氧化还原反应原理、除杂方法、还原反应除杂 化学计算等。 【考向预测】
氧化还原反应是中学化学教材中的重要概念,贯穿整个高中化学的始终,因此,它是历年高考的必考内容,主要考查氧化还原反应的概念与本质;判断氧化剂与还原剂、氧化产物与还原产物,被氧化元素与被还原元素;比较氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)的强弱;方程式的配平及简单计算。那么,它在高考中考查形式有:
1、出现在阿伏伽德罗常数的正误判断中。在阿伏伽德罗常数的正误判断中,计算得失电子数目是常考查的一种角度,在这儿需要掌握高中一些重要物质的性质,如氯气是强氧化剂,但1molCl2在化学反应中,不一定得2mole,如它与NaOH溶液的反应,转移电子的物质的量为1mol。还有Na2O2,它与水的反应中,也是既作氧化剂又作还原剂,有2mol的Na2O2参加反应,电子转移数为2NA。
2、出现在离子共存问题中。具有氧化性的微粒有Cl2、Na2O2 和H、NO3(相当于HNO3)、Fe、MnO4,具有还原性的离子还有SO3、S、Fe。
3、出现在离子方程式的正误判断中。氧化还原反应无论是出现在离子共存,还是离子方程式的书写中。所考查的物质一定是高中阶段常见的几种物质。因此学生在平时的学习中,一定要对这些物质熟悉。 4、出现在填空题、简答题中。复习时一定要关注社会、关注生活、关注新能源新材料、关注环境保护与社会发展,适度加强综合训练,把学生的能力培养放在高三复习的第一位。
【经典在线】 1. 知识梳理
一.氧化还原反应基本概念
1
2—
2—
2+
+
—
3+
—
—
1.定义:在反应过程中有元素化合价变化 2.实质:反应过程中有电子转移。 3.特征:反应前后元素的化合价有变化。 4.概念间的联系
二.氧化性还原性强弱的8种判断方法 1.依据元素周期表
①同周期从左到右,金属单质的还原性逐渐减弱,对应阳离子的氧化性逐渐增强;非金属单质的氧化性逐渐增强,对应阴离子的还原性逐渐减弱。
②同主族从上到下,金属单质的还原性逐渐增强,对应阳离子的氧化性逐渐减弱;非金属单质的氧化性逐渐减弱,对应阴离子的还原性逐渐增强。
2.依据金属、非金属活动性顺序 ①依据金属活动性顺序
②依据非金属活动性顺序
3.依据反应原理
氧化性:氧化剂>氧化产物 还原性:还原剂>还原产物 4.依据反应条件及反应的剧烈程度
反应条件要求越低,反应越剧烈,对应物质的氧化性或还原性越强,如有无催化剂、反应温度高低以及反应物浓度等。
5.依据氧化还原反应的程度
2
△
①相同条件下,不同氧化剂使同一种还原剂氧化程度大的,其氧化性强。例如:2Fe+3Cl2=====2FeCl3、△
Fe+S=====FeS,氧化性:Cl2>S。
②相同条件下,不同还原剂使同一种氧化剂还原程度大的,其还原性强。例如:Cu+2Fe===Cu+2Fe
+
3+
2+
2
、3Zn+2Fe===3Zn+2Fe,还原性:Zn>Cu。 6.依据电化学原理
原电池中,负极物质的还原性一般强于正极物质;用惰性电极电解混合溶液时,在阴极先放电的阳离
3+2+
子的氧化性强,在阳极先放电的阴离子的还原性强。(注意:镁、铝在KOH溶液中构成原电池,铜、铁或铝在浓硝酸中构成原电池例外)
7.依据温度、浓度及溶液酸碱性
①温度因素:一般来说,升温可增强氧化剂的氧化性和还原剂的还原性。如HNO3(浓) + C(木炭)在常温下不反应,但在加热时就剧烈反应。
②具有氧化性(或还原性)的物质的浓度越大,其氧化性(或还原性)越强;反之,其氧化性(或还原性)越弱。例如:氧化性:HNO3(浓)>HNO3(稀);还原性:HCl(浓)>HCl(稀)。
③溶液的酸碱性对物质的氧化性、还原性强弱亦有影响,如NO3 在酸性条件下显氧化性,在中性溶液中不显氧化性;KMnO4在酸性、中性、碱性溶液中的氧化性依次减弱。注意:氧化性、还原性强弱取决于物质得、失电子的难易,与得失电子的数目无关。 8.根据同类型反应放热量判断 ①根据金属原子失电子吸收的能量判断
元素的原子或离子得到(或失去)电子时必定伴随着能量的变化,就金属原子失电子而言,在一定条件下,失电子越容易,吸收的能量越少;失电子越难,吸收的能量越多,故根据金属原子在相同条件下失电子时吸收能量的多少判断金属元素的金属性强弱。
②根据同主族非金属单质与同一种单质化合释放的热量多少判断
与同一种单质化合生成化合价相同的物质,释放热量越多,说明对应非金属越活泼,如氟气、氯气、溴单质分别与氢气反应。 2.经典精讲
催化剂
1.我国科学家研制出一种催化剂,能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化,其反应如下:HCHO+O2 ――→CO2+H2O。下列有关说法正确的是:
A.该反应为吸热反应
B.CO2分子中的化学键为非极性键 C.HCHO分子中既含σ键又含π键 D.每生成1.8 g H2O消耗2.24 L O2 【答案】:C
【解析】:由于此反应是在室温下自发进行的有氧气参与的氧化反应,故该反应为放热反应,A错
3
-
误;CO2的分子结构为 ,其化学键为碳氧极性键,B错误;甲醛分子的结构为
,含有两个碳氢键,又含有一个碳氧双键,故其分子中既含有σ键(3个),又含有π
键(1个),C正确;由于没有指明O2所处的状况,故生成1.8 g H2O时消耗0.1 mol O2,但其体积 并不一定是2.24 L,D错误。
2.(2013·山东理综·28节选)(12分)金属冶炼和处理常涉及氧化还原反应。 (1)由下列物质冶炼相应金属时采用电解法的是
a.Fe2O3 b.NaCl c.Cu2S d.Al2O3
(2)辉铜矿(Cu2S)可发生反应2Cu2S+2H2SO4+5O2==4CuSO4+2 H2O,该反应的还原剂是 ,当1mol O2发生反应时,还原剂所失电子的物质的量为 mol。向CuSO4溶液中加入镁条时有气体生成,该气体是 。
【答案】:(1)b、d (2)Cu2S;4;氢气
3.(2013·新课标Ⅱ·27)(14分)
氧化锌为白色粉末,可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。纯化工业级氧化锌(含有Fe(Ⅱ), Mn(Ⅱ), Ni(Ⅱ)等杂质)的流程如下:
稀H2SO4 调PH约为5
过滤
Zn 工业ZnO 浸出液 滤液 ① 适量高锰酸钾溶液② ③
过滤
Na2CO3 过滤
煅烧
⑤ 滤饼 ZnO 滤液④
提示:在本实脸条件下,Ni(Ⅱ)不能被氧化;高锰酸钾的还原产物是MnO2。 回答下列问题:
(1)反应②中除掉的杂质离子是 ,发生反应的离子方程式为
; 加高锰酸钾溶液前,若pH较低,对除杂的影响是 ; (2)反应③的反应类型为 .过滤得到的滤渣中,除了过量的锌外还有 ;
4
(3)反应④形成的沉淀要用水洗,检验沉淀是否洗涤干净的方法是
。 (4)反应④中产物的成分可能是ZnCO3·xZn(OH)2 .取干燥后的滤饼11.2g,煅烧后可得到产品 8.1 g. 则x等于 。 【答案】:(1)Fe和Mn;
MnO4+3Fe+7H2O=MnO2↓+3Fe(OH)3↓+5H; 3Mn+2MnO4+2H2O=5MnO2↓+4H;
不会形成Fe(OH)3和MnO2沉淀。或无法除去Fe和Mn; (2)置换反应;Ni
(3)取最后一次洗涤液少量,滴入稀盐酸,加入氯化钡溶液,没有白色沉淀生成,证明洗涤干净。 (4)1
【解析】:以工艺流程的形式考查化学知识,涉及反应原理、除杂方法、影响因素、反应类型、产物分析、洗涤干净的检验方法、化学计算等。
(1)除去的杂质离子是Fe和Mn;Fe以Fe(OH)3的形式沉淀下来,Mn以MnO2的形式沉淀下来;反应离
子方程式为:
MnO4+3Fe+7H2O===MnO2↓+3Fe(OH)3↓+5H; 3Mn+2MnO4+2H2O===5MnO2↓+4H;
在加高锰酸钾溶液前,若pH较低,不会形成Fe(OH)3和MnO2沉淀。 (2)Zn+Ni===Zn+Ni是置换反应;还有Ni。
(3)洗涤主要是除去SO4和CO3离子。检验洗净应该检验SO4离子。取最后一次洗涤液少量,滴入稀盐
酸,加入氯化钡溶液,没有白色沉淀生成,证明洗涤干净。 (4)令ZnCO3为amol,Zn(OH)2为bmol
125a+99b=11.2; 81(a+b)=8.1 解之,a:b=1:x=1:1, x=1 【解题技巧】
一、灵活应用氧化还原反应的相关概念
1.在复习氧化还原反应的有关概念时,要紧紧抓住“反应前后元素化合价起变化”这一特征, 沿着“化合价升高——失去电子——还原剂——氧化反应——氧化产物
或: 化合价降低——得到电子——氧化剂——还原反应——还原产物”这一线索进行分析。
2.要明确解题的方法、思路:理解概念抓实质,解题应用靠特征,即从氧化还原反应的实质:电子转移,去分析理解有关的概念,在实际解题过程中,应从分析元素化合价有无变化这一特征入手。具体思路是:
2-
2-
2-
2+
2+
2+
-
+
-
2+
+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
-
+
-
2+
+
2+
2+
5
找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步,特别是反应物中含有同种元素的氧化还原反应,必须弄清它的变化情况。
3.统一规律:氧化反应和还原反应在同一反应中同时发生,有化合价升高的元素,必有化合价 降低的元素。
4.在氧化还原反应中可能有的物质既是氧化剂又是还原剂,也有的物质既不是氧化剂也不是还 原剂。
二、关键点数字记忆
1.掌握3个守恒: 电子守恒、电荷守恒、原子守恒。 2.牢记2个比较:
氧化性:氧化剂>氧化产物;还原性:还原剂>还原产物。 3.熟记5个规律:
守恒规律、强弱规律、转化规律、难易规律、价态规律。 三、掌握配平的基本技能
1、全变从左边配:氧化剂、还原剂中某元素化合价全变的,一般从左边反应物着手配平。 2、自变从右边配:自身氧化还原反应(包括分解、歧化)一般从右边着手配平。 3、缺项配平法:
先使得失电子数配平,再观察两边电荷。若反应物这边缺正电荷,一般加(H),生成物一边加水;若反应物这边缺负电荷,一般加(OH),生成物一边加水。然后进行两边电荷数配平。 四、氧化还原反应计算题的解题利器——守恒法
利用守恒思想,可以抛开繁琐的反应过程,可不写化学方程式,不追究中间反应历程,只要 把物质分为初态和终态,从得电子与失电子两个方面进行整体思维,便可迅速获得正确结果。 1、守恒法解题的思维流程:
(1)找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。 (2)找准一个原子或离子得失电子数。(注意化学式中粒子的个数) (3)根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式。
-
+
n(氧化剂)×变价原子个数×化合价降低值=n(还原剂)×变价原子个数×化合价升高值。
2、守恒规律在解题中的应用
常见的守恒关系有:①反应前后元素种类和某种原子总数不变的原子守恒;②电解质溶液中的电荷守恒;③氧化还原反应中得失电子数守恒、原电池或电解池中两极通过的电子总数相等;④从守恒思想出发还可延伸出多步反应中的关系式,运用关系式法等计算技巧巧妙解题。 【规律总结】 一、氧化还原反应规律 1、反应先后规律:
6
越易失电子的物质,失电子后就越难得电子,越易得电子的物质,得电子后就越难失去电子;一种氧化剂同时和几种还原剂相遇时,优先与还原性最强的还原剂发生反应;同理,一种还原剂遇到多种氧化剂时,优先与氧化性最强的氧化剂反应。 2、价态归中规律
含不同价态同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价+低价―→中间价”,而不会出现交叉现象。例如,不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是
如反应KClO3+6HCl===KCl+3Cl2↑+3H2O中,转移的电子数为5,而非6。 3.歧化反应规律:“中间价→高价+低价”。
具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应,如:Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O。 4.强弱规律:
具有较强氧化性的氧化剂跟具有较强还原性的还原剂反应,生成具有较弱还原性的还原产物和具有较弱氧化性的氧化产物。 二、氧化反应反应规律的应用
1、强弱规律应用:①判断某氧化还原反应中,氧化性、还原性的相对强弱。②判断某氧化还原反应能否正常进行③判断众多氧化还原体系中,哪一反应优先进行。
2、守恒规律应用: ①直接计算反应物与产物或与转移电子的数量关系。②配平氧化还原反应方程式。 3、转化规律应用:①同种元素不同价态之间发生反应,元素化合价只归中不交叉。②根据化合物判断混合体系中氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。 【高考演练】
1.(原创) 下列表示对应化学反应的离子方程式正确的是( )。 ①钠与水反应:Na+2H2O===Na+2OH+H2↑ (2012·四川,9 A)
-+△3+
②浓硝酸中加入过量铁粉并加热:Fe+3NO3+6H=====Fe+3NO2↑+3H2O (2012·四川,9 D)
+
-
③FeCl3溶液与Cu的反应:Cu+Fe===Cu+Fe④NO2与水的反应:3NO2+H2O===2NO3+NO+2H
-
-
3+2+2+
(2011·江苏单科,6A)
+
(2011·江苏单科,6B)
-
-
⑤冷的氢氧化钠溶液中通入氯气 Cl2+2OH===ClO+Cl+H2O (2012·全国大纲,7C) ⑥稀硫酸中加入铁粉 2Fe+6H===2Fe+3H2↑ (2012·全国大纲,7D)
⑦二氧化硫通入次氯酸钠溶液:SO2+ClO+OH===SO4+Cl+H2O (2012·海南化学)
A.①②⑥⑦ B.③④⑤⑥ C.④⑤ D.①③⑤⑥⑦
-
-
2-
-
+
3+
7
【答案】C
【解析】考查出现在离子方程式中的氧化还原反应 ①未配平,正确的离子方程式为2Na+2H2O===2Na+2OH
-
+
+H2↑,错②过量的铁粉因与Fe3+反应生成Fe2+,错③电荷不守恒,错。④⑤正确。⑥应生成Fe,错。
2+
⑦没配平离子方程式,错。
2.(原创) 下列各组离子能大量共存,加入硫酸氢钠因发生氧化还原反应而不能大量共存的是( )。 .
①Fe、Al、ClO、Cl③Na、K、SO3、S
+
+
-
+
+
2-
2-
2+
3+
-
-
②Fe 、Na、NO3、SO4
+
-
2-
2-
2++-2-
④K、I、SO3、SO4
3+
+
-
⑤Na、K、ClO、Cl ⑥Al、Na、AlO2、NO3 A.①②④ B.②③⑤ C.③④⑥ D.③④⑤ 【答案】B
--
3.(2013·上海化学·16)已知氧化性Br2>Fe。FeBr2溶液中通入一定量的Cl2,发生反应的离子方程式为:
a Fe+b Br+c Cl2→d Fe+ e Br2+ f Cl
2+
-3+
-
3+
下列选项中的数字与离子方程式中的a、b、c、d、e、f一一对应,其中不符合反应实际的是
A.2 4 3 2 2 6 B.0 2 1 0 1 2 C.2 0 1 2 0 2 D.2 2 2 2 1 4 【答案】B
【解析】根据题意,Cl2先氧化Fe,不可能只氧化Br,B选项错误 【考点】本题考查氧化还原反应的先后。
4.【2018届衡阳市第八中三模】下列对于过氧化钙(CaO2)的叙述错误的是
A.CaO2具有氧化性,对面粉可能具有增白作用 B.CaO2中阴阳离子的个数比为1:1
C.CaO2和水反应时,每产生1mol O2转移电子4mol D.CaO2和CO2反应的化学方程式为:2CaO2+2CO2=2CaCO3+O2 【答案】C
2+
-
8
5.【2018届濮阳市三模】大气中氮氧化物和碳氢化合物受紫外线作用可产生二次污染物光化学烟雾,其中
某些反应过程如图所示。下列说法正确的是
A.丙烯发生氧化反应生成甲醛和乙醛 B.生成O3 的反应属于氧化还原反应 C.反应I属于复分解反应 D.该过程中O2作催化剂 【答案】A
【解析】A、丙烯转化成甲醛和乙醛,是丙烯中的双键发生断裂,此反应属于氧化反应,故A正确;B、根据示意图,O2→O3,化合价没有发生变化,因此生成O3的反应不属于氧化还原反应,故B错误;C、反应I中NO转化成NO2,化合价升高,即反应I为氧化还原反应,故C错误;D、有O2参与反应,但后面没有O2的生成,因此O2不作催化剂,故D错误。 6.火法炼铜首先要焙烧黄铜矿,其反应为:
2CuFeS2+O2==Cu2S+2FeS+SO2,下列说法正确的是( )。 A.SO2既是氧化产物又是还原产物 B.CuFeS2仅作还原剂,硫元素被氧化 C.每生成1 mol Cu2S,有4 mol硫被氧化 D.每转移1.2 mol电子,有0.2 mol硫被氧化 【答案】AD
【解析】反应中电子的转移情况为:
B项,CuFeS2中铜元素被还原,硫元素被氧化;C项,每生成1 mol Cu2S,有1 mol硫被氧化。
9
7.【2018届邯郸市一月模拟】硫代硫酸钠溶液与氯气能发生反应:Na2S2O3+4Cl2+5H2O=2NaCl+6HCl+2H2SO4。
下列说法错误的是( )
A.氧化产物、还原产物的物质的量之比为1∶1 B.若0.5molNa2S2O3作还原剂;则转移4mol电子 C.当Na2S2O3过量时,溶液能出现浑浊
D.硫代硫酸钠溶液吸收氯气后,溶液的pH降低 【答案】A
8.将0.195 g锌粉加入到20.0 mL的0.100 mol·LMO2溶液中,恰好完全反应,则还原产物可能是( )。
A.M C.M 【答案】B
【解析】根据电子得失守恒解答。锌粉的物质的量为0.003 mol,完全反应后失电子0.006 mol,若M的化合价由+5变为x,则(5-x)×0.020 0 L×0.100 mol·L=0.006 mol,可得x=+2。
9.【2018届江西省百所名校第一次联考】已知NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH和O2,下列说法
正确的是
A.氧气是还原产物
B.还原剂与氧化剂的物质的量之比为1:1
C.反应物中有水,且反应方程式中水的化学计量数为2 D.若生成4.48L(标准状况下)O2,则反应转移0.8mol电子 【答案】C
【解析】NaClO 溶液与 Ag 反应的产物为 AgCl、NaOH 和 O2,Ag、O元素的化合价升高,Cl元素的化合价降低,由电子、原子守恒可知该反应的化学方程式为4Ag+4NaClO+2H2O═4AgCl+4NaOH+O2;A.反应中O元素的化合价升高,氧气是氧化产物,故A错误;B.此反应中NaClO既是氧化剂,又是还原剂,则还原剂与氧化剂的物质的量之比为6:4=3:2,故B错误;C.反应物中有水,由反应方程式
4Ag+4NaClO+2H2O═4AgCl+4NaOH+O2,可知水的化学计量数为2,故C正确;D.4.48 L(标准状况下)O2的物质的量为0.2mol,则反应转移1.2 mol电子,故D错误;答案为C。
-1
3+
-1
+2+
B.M D.MO
2+
10
10.【2018届大兴区一模】厌氧氨化法(Anammox)是一种新型的氨氮去除技术,下列说法中不正确的是 ...
A.1mol NH4 所含的质子总数为10NA B.联氨(N2H4)中含有极性键和非极性键 C.过程II属于氧化反应,过程IV属于还原反应
D.过程I中,参与反应的NH4与NH2OH的物质的量之比为1:1 【答案】A
+
+
11.(2018·南昌调研)在常温下发生下列反应:
(1)16H+10Z+2XO4===2X+5Z2+8H2O; (2)2A+B2===2A+2B; (3)2B+Z2===B2+2Z。
根据上述反应,判断下列结论中错误的是( )。 A.溶液中可能发生反应:Z2+2A===2A+2Z B.Z2在(1)、(3)反应中作还原剂 C.氧化性强弱顺序为XO4>Z2>B2>A D.X是XO4的还原产物 【答案】B
【解析】由反应(1)可知氧化性XO4>Z2,由反应(2)可知氧化性B2>A,由反应(3)可知氧化性Z2>B2,综上氧化性强弱顺序为XO4>Z2>B2>A,结合选项分析可知B不正确,Z2在(1)中是氧化产物,在(3)中作氧化剂。
12.【2018届松江区二模】NA表示阿伏加德罗常数。硫与浓硝酸反应的化学方程式为:
-
3+-
3+
2+
-
-
3+
2+
3+
-
-
-
2+
3+
-
+
-
-
2+
11
S+6HNO3(浓)→H2SO4+6NO2↑+2H2O,有关说法正确的是
A.氧化剂与还原剂物质的量之比为1:6 B.每产生2.24升NO2转移电子0.1NA个 C.随着反应进行溶液的酸性逐渐增强 D.氧化性:HNO3(浓)>H2SO4 【答案】D
13.(2018·皖南八校联考)从矿物学资料查得一定条件下自然界存在如下反应:14CuSO4+5FeS2+12H2O===7Cu2S+5FeSO4+12H2SO4。下列说法中正确的是( )。
A.CuSO4是氧化剂,FeS2是还原剂 B.产物中的SO4有一部分是氧化产物 C.Cu2S既是氧化产物又是还原产物 D.5 mol FeS2发生反应,有10 mol e转移 【答案】B
【解析】从价态来看,Cu元素的价态降低,FeS2中的S元素的价态既有升高又有降低,所以CuSO4是氧化剂,FeS2既是还原剂,又是氧化剂,A项错误;FeS2一部分被氧化成SO4,B项正确;Cu2S是还原产物,C项错误;由化学方程式可知5 mol FeS2发生反应,其中有3 mol的S化合价升高,有21 mol e转移,D项错误。 14.【2018届蚌埠市二模】用脱弧菌生物法净化硫化氢废气,是减小硫化氢对空气污染的一种方法。其反应
原理为H2S+HCO3ˉ→SO4+CH3COOH,下列有关该反应的说法正确的是 A.反应过程中无能量变化 B.CH3COOH分子中只含有极性键
C.反应中HCO3ˉ发生氧化反应 D.反应中生成 1 mol CH3 COOH转移电子数为8NA 【答案】D
【解析】任何化学反应的发生均会有能量的变化,要么吸热,要么放热,A错误;CH3COOH分中碳氢键、碳氧键、氧氢键均为极性共价键,碳碳键为非极性共价键,B错误;HCO3ˉ中的碳为+4价,而CH3COOH中碳为0价,发生了还原反应,C错误;H2S+2HCO3ˉ=SO4+CH3COOH,该反应转移8mol电子,所以生成1 molCH3COOH得电子为4×2=8mol,电子数为8NA,D正确;正确选项D。 15.【2018届崇明区二模】下列化工生产没有涉及氧化还原反应的是
A.工业合成氨 B.工业制纯碱 C.工业制烧碱 D.工业制盐酸
2-2--
2-
-
2-
12
【答案】B
16.若(NH4)2SO4在强热时分解的产物是SO2、N2、NH3和H2O,则该反应中化合价发生变化和未发生变化的N原子数之比为( )
A.1∶4 C.2∶1 【答案】B
【解析】根据反应物、生成物及电子守恒配平反应方程式为:3(NH4)2SO4===3SO2↑+N2↑+4NH3↑+6H2O。生成N2中的N原子化合价升高,生成NH3中的N原子化合价反应前后未变,二者个数之比为1∶2。 17.(【2018届河南省六市一模】根据如图转化关系判断下列说法不正确的是(反应条件已略去)
B.1∶2 D.4∶1
A.反应①②③④⑤均属于氧化还原反应
B.生成黑锰矿的反应中,3mol Mn 参加反应转移4mol 电子 C.生成等量的O2,反应③和④转移的电子数之比为1: 2 D.反应⑤为铝热反应 【答案】B
【解析】A.①②③④⑤反应中均有元素的化合价变化,属于氧化还原反应,故A正确;B.Mn和O2反应生成黑锰矿,反应的化学方程式为:3Mn+2O2=Mn3O4,氧元素化合价0价变化为-2价,则3 molMn参加反应转移8mol电子据此计算电子转移数,故B错误;C.由6H2O2~3O2~6e、2KClO3~3O2~12e,生成等量的O2,反应③和④转移的电子数之比为1:2,故C正确;D.反应⑤是铝与二氧化锰的反应,属于铝热反应,故D正确;故选B。
18.亚氨基锂(Li2NH)是一种储氢容量高、安全性好的固体储氢材料,其储氢原理可表示为:Li2NH+H2===LiNH2
--
13
+LiH,下列有关说法正确的是( )
A.Li2NH中N的化合价是-1
B.该反应中H2既是氧化剂又是还原剂 C.Li和H的离子半径相等 D.此法储氢和钢瓶储氢的原理相同 【答案】B
+
-
19.(2018·潍坊期末)下列说法正确的是 A.阳离子只有氧化性,阴离子只有还原性 B.失电子难的原子获得电子的能力一定强 C.得到电子越多的氧化剂,其氧化性就越强 D.要实现Fe到Fe的转化,必须加入氧化剂 【答案】D
【解析】Fe具有还原性,ClO、MnO4具有氧化性,A项错误;稀有气体原子既难得电子,又难失电子,B项错误;氧化性强弱是依据得电子的能力强弱,而不是得电子数的多少,C项不正确。
20.(2018·惠州模拟)卫生部发出公告,自2012年5月1日起,禁止在面粉生产中添加过氧化钙(CaO2)等食品添加剂。下列对于过氧化钙(CaO2)的叙述错误的是:
2+
-
-
2+
3+
A.CaO2具有氧化性,对面粉可能具有增白作用 B.CaO2中阴阳离子的个数比为1∶1
C.CaO2与水反应时,每产生1 mol O2转移电子4 mol D.CaO2与CO2反应的化学方程式为2CaO2+2CO2===2CaCO3+O2 【答案】C
【解析】2CaO2+2H2O===2Ca(OH)2+O2↑反应中CaO2既是氧化剂又是还原剂,氧元素从-1价变为0价,产生1 mol O2转移电子2 mol。故C不正确。
21.(2018·武汉调研)已知X2、Y2、Z2、W2四种物质的氧化能力为W2>Z2>X2>Y2,下列氧化还原反应能发生
的是
A.2NaW+Z2===2NaZ+W2 B.2NaX+Z2===2NaZ+X2 C.2NaW+Y2===2NaY+W2
14
D.2NaZ+X2===2NaX+Z2 【答案】B
【解析】在氧化还原反应中,物质的氧化性强弱关系为氧化剂>氧化产物,利用此规律可知B项反应能够发生。
22.Cl2是纺织工业中常用的漂白剂,Na2S2O3可作为漂白布匹后的“脱氯剂”。S2O3和Cl2反应的产物之一为SO4。下列说法中,不正确的是( )
A.该反应中氧化剂是Cl2
B.根据该反应可判断还原性:S2O3>Cl
C.上述反应中,每生成1 mol SO4,可脱去2 mol Cl2
D.SO2与氯气的漂白原理相同,所以也可以用SO2做纺织工业的漂白剂 【答案】D
【解析】SO2与Cl2的漂白原理不相同。SO2漂白是因为可以和色素化合成不稳定无色物质,Cl2漂白是因为Cl2具有强氧化性,将色素氧化为无色物质。
23 .火法炼铜可以从黄铜矿(CuFeS2)或辉铜矿(Cu2S)中提取铜,发生如下反应:
800 ℃
①2CuFeS2+4O2=====Cu2S+3SO2+2FeO 1 200℃
②2Cu2S+3O2=====2Cu2O+2SO2 1 200℃
③2Cu2O+Cu2S=====6Cu+SO2↑ 下列说法正确的是( )
A.反应②③中,Cu2S都只作还原剂
B.1 mol CuFeS2生成1 mol Cu,理论上消耗2.5 mol O2 C.1 mol Cu2S和O2反应生成2 mol Cu转移4 mol 电子
D.反应①中,共转移电子16 mol,CuFeS2中铜元素的化合价为+2 【答案】B
【解析】本题重点考查氧化还原反应的基本概念和得失电子的计算。反应①中Cu由+2价降为+1价,S由-2价升至+4价,O由0价降为-2价,转移电子共18 mol,D错误;反应②中S由-2价升至+4价,O由0价降为-2价,Cu2S只作还原剂,反应③中Cu由+1价降为0价,S由-2价升至+4价,Cu2S既作氧化剂,又作还原剂,A错误;将①×3+②+③可得6CuFeS2+15O2===6FeO+12SO2+6Cu,根据化学计量数知
2-2-
-
2-
2-
15
1 200℃
B正确;反应②+③相加可得Cu2S+O2=====2Cu+SO2,则生成2 mol Cu转移电子的物质的量为6 mol,C错误。
24.ClO2是一种消毒杀菌效率高,二次污染小的水处理剂。实验室可通过以下反应制得ClO2:2KClO3+H2C2O4
△
+H2SO4=====2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O
下列说法正确的是: A.KClO3中的Cl在反应中得到电子 B.反应中H2C2O4是还原剂 C.ClO2是氧化产物
D.生成1 mol ClO2有2 mol电子发生转移 【答案】AB
+e+4
【解析】化合价变化为KClO3 ――→ClO2,故A正确;ClO2为还原产物,H2C2O4为还原剂,故B正确,C错误;
+5
-
生成1 mol ClO2转移1 mol电子。
25.有Fe、NO3、Fe、NH4、H和H2O六种粒子,属于同一氧化还原反应中的反应物和生成物,下列叙述不正确的是( )
A.氧化剂和还原剂的物质的量之比为1:8 B.该过程说明Fe(NO3)2溶液不宜加酸酸化 C.若有1mol NO3—发生还原反应,则转移8mol e
2+
-
2+
-3+
+
+
D.若把该反应设计为原电池,则正极反应为Fe-e=Fe【答案】D
-3+
26.溴主要以Br形式存在于海水中,海水呈弱碱性。工业上制备的Br2的操作步骤为: ①一定条件下,将Cl2通入浓缩的海水中,生成Br2
②利用热空气将Br2吹出,并用浓Na2CO3溶液吸收,生成NaBr、NaBrO3等 ③用硫酸酸化步骤②得到的混合物 完成下列填空:
(1).Cl2氧化Br应在 条件下进行,目的是为了避免 。 (2).Br2可用热空气吹出,其原因是 。 (3).写出步骤③所发生的化学反应方程式 。
16
-
-
用硫酸而不用盐酸酸化的原因可能是 。步骤②的产品有时运输到目的地后再酸化,主要是因为 。 (4).为了除去工业Br2中微量的Cl2,可向工业Br2中
a.通入HBr b.加入Na2CO3溶液 c.加入NaBr溶液 d.加入Na2SO3溶液 【答案】(1) 通风橱,污染环境。(2). Br2易挥发。 (3) 3H2SO4+5NaBr+NaBrO3=3Na2SO4+3Br2+3H2O.
用盐酸酸化,则盐酸被NaBrO3氧化,原因是Br2易挥发,对大气有污染。(4) c.
27.硫酸钠—过氧化氢加合物(xNa2SO4·yH2O2·zH2O)的组成可通过下列实验测定:①准确称取1.770 0 g样品,配制成100.00 mL溶液A。②准确量取25.00 mL溶液A,加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全,过滤、洗涤、干燥至恒重,得到白色固体0.582 5 g。③准确量取25.00 mL溶液A,加适量稀硫酸酸化后,用0.020 00 mol·L KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液25.00 mL。H2O2与KMnO4反应的离子方程式如下:
2MnO4+5H2O2+6H===2Mn+8H2O+5O2↑ (1)已知室温下BaSO4的Ksp=1.1×10
-10
-
+
2+
-1
,欲使溶液中c(SO4)≤1.0×10 mol·L,应保持溶液中
2--6-1
c(Ba2+)≥________mol·L-1。
(2)上述滴定若不加稀硫酸酸化,MnO4被还原为MnO2,其离子方程式为________________。 (3)通过计算确定样品的组成(写出计算过程)。 【答案】(1)1.1×10
(2)2MnO4+3H2O2===2MnO2↓+3O2↑+2OH+2H2O (3) :n(Na2SO4)=n(BaSO4)=
-
+
2+
-
-
-4
-
0.582 5 g-3
-1=2.50×10 mol
233 g·mol
2MnO4+5H2O2+6H===2Mn+8H2O+5O2↑
50.020 00 mol·L×25.00 mL-3
n(H2O2)=×=1.25×10mol -121 000 mL·L
-1
m(Na2SO4)=142 g·mol-1×2.50×10-3 mol=0.355 g m(H2O2)=34 g·mol-1×1.25×10-3 mol=0.042 5 g
25.00 mL1.770 0 g×-0.355 g-0.0425 g
100.00 mL-3
n(H2O)==2.50×10mol -1
18 g·mol
x∶y∶z=n(Na2SO4)∶n(H2O2)∶n(H2O)=2∶1∶2
17
故样品的组成的化学式为2Na2SO4·H2O2·2H2O。
(2)H2O2与KMnO4溶液反应,条件运用:MnO4→MnO2 H2O2→O2据得失电子守恒、原子守恒及电荷守恒可写出离子方程式为:2MnO4+3H2O2===2MnO2↓+3O2↑+2OH+2H2O。
(3)根据硫原子守恒:n(Na2SO4)=n(BaSO4)25.00 mL溶液A中含有Na2SO4的物质的量为:
-
-
-
n(Na2SO4)=n(BaSO4)=0.582 5 g-3
-1=2.50×10 mol。
233 g·mol
电子转移守恒:n(H2O2)=5/2n(KmnO4) 含有H2O2的物质的量为:
n(H2O2)=n(KMnO4)=×0.020 00 mol·L-1×25.00×10-3 L=1.25×10-3 mol。
质量守恒:确定n(H2O),所取25.00 mL溶液A中所含样品中水的质量为
5252
m(H2O)=1.770 0 g×25.00-3-1-3-1
-2.50×10 mol×142 g·mol-1.25×10 mol×34 g·mol=0.045 00 g, 100.0
0.045 00 g-3
则n(H2O)= mol。 -1=2.50×10
18 g·mol
x∶y∶z=n(Na2SO4)∶n(H2O2)∶n(H2O)=2∶1∶2
故样品的组成的化学式为2Na2SO4·H2O2·2H2O。
28.固体硝酸盐加热易分解且产物较复杂。某学习小组以Mg(NO3)2为研究对象,拟通过实验探究其热分解的产物,提出如下4种猜想:
甲:Mg(NO2)2、NO2、O2 乙:MgO、NO2、O2 丙:Mg3N2、O2 丁:MgO、NO2、N2
(1)实验前,小组成员经讨论认定猜想丁不成立,理由是_ ____________。 查阅资料得知:2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O
针对甲、乙、丙猜想,设计如下图所示的实验装置(图中加热、夹持仪器等均省略):
18
(2)实验过程
①仪器连接后,放人固体试剂之前,关闭k,微热硬质玻璃管(A),观察到E 中有气泡连续放出,表明______ __ 。
②称取Mg(NO3)2固体3 . 7 g置于A中,加热前通入N2以驱尽装置内的空气,其目的是________;关闭K,用酒精灯加热时,正确操作是先__ ___,然后固定在管中固体部位下加热。 ③观察到A 中有红棕色气体出现,C、D 中未见明显变化。
④待样品完全分解,A 装置冷却至室温、称量,测得剩余固体的质量为1 . 0g ⑤ 取少量剩余固体于试管中,加入适量水,未见明显现象。 (3)实验结果分析讨论
①根据实验现象和剩余固体的质量经分析可初步确认猜想_ ____ 是正确的。
②根据D 中无明显现象,一位同学认为不能确认分解产物中有O2,因为若有O2,D中将发生氧化还原反应:_____________________(填写化学方程式),溶液颜色会退去;小组讨论认定分解产物中有O2存在,未检测到的原因是___________________ __。
③小组讨论后达成的共识是上述实验设计仍不完善,需改进装置进一步研究。 【答案】(1)不符合氧化还原反应原理(或其它合理答案)
(2)①装置气密性良好 ②避免空气中的氧气对产物O2的检验产生干扰(或其它合理答案)
移动酒精灯预热硬质玻璃管 (3)①乙 ②2Na2SO3 + O2 =2Na2SO4
O2在通过装置B时已参与反应(或其它合理答案) 【解析】
(1)Mg(NO3)2分解过程中发生了氧化还原反应(元素化合价既升高也降低),而丁组中,只有降低的N元素,而没有升高的元素,不符合氧化还原反应发生的原理;
(2)①此装置比较复杂,又是检验气体,所以实验之前必须检验装置的气密性。加热试管A,如若E试管中持续出现气泡,则说明气密性良好。
②甲乙丙都有氧气生成,而空气中也存在氧气,所以必须把空气中的氧气除去,以防带来干扰。 ③玻璃管(盛有固体)在加热前都要预热,预热的方法:移动酒精灯对玻璃管进行加热。
19
29.MnO2是一种重要的无机功能材料,粗MnO2的提纯是工业生产的重要环节。某研究性学习小组设计了将粗MnO2(含有较多的MnO和MnCO3)样品转化为纯MnO2的实验,其流程如下:
(1)第①步加稀H2SO4时,粗MnO2样品中的________(写化学式)转化为可溶性物质。
(2)第②步反应的离子方程式是 ___+ ClO3+ ___=== MnO2↓+ Cl2↑+ _ 。
(3)第③步蒸发操作必需的仪器有铁架台(含铁圈)、________、________、________,已知蒸发得到的固体中有NaClO3和NaOH,则一定还含有________(写化学式)。
(4)若粗MnO2样品的质量为12.69 g,第①步反应后,经过滤得到8.7 g MnO2,并收集到0.224 L CO2(标准状况下),则在第②步反应中至少需要________mol NaClO3 【答案】(1)MnO、MnCO3
(2)5 Mn 2 4 H2O 5 1 8 H (3)酒精灯 蒸发皿 玻璃棒 NaCl (4)0.02
【解析】本题以MnO2的提纯为背景,考查氧化还原反应方程式的配平、物质的分离与提纯、物质的量的有关计算等知识。(1)分析生产流程图知样品中的MnO、MnCO3可与稀硫酸反应转化为MnSO4而进入滤液。 (2)用化合价升降法不难写出并配平第②步反应的离子方程式: 5Mn+2ClO3+4H2O===5MnO2↓+Cl2↑+8H。
(3)Cl2通入热NaOH溶液中,生成的NaClO3显然是氧化产物,那么0价的氯元素化合价降低生成的还原产物必然是NaCl。
0.224 L(4)n(MnCO3)=n(CO2) = -1 = 0.01mol,
22.4 L·mol
12.69 g-8.7 g-0.01 mol×115 g·mol2+
n(MnO)==0.04 mol,故MnO、MnCO3溶于稀硫酸生成的Mn的-1
71 g·mol
-1
2+
-
+
2+
+
-
20
22+2+
物质的量n(Mn)=n(MnO)+n(MnCO3)=0.05 mol,由第②步反应化学方程式知氧化Mn至少需NaClO3∶
5×0.05 mol=0.02 mol。
30. (2018·石家庄质检) (16分)NaNO2因外观和食盐相似,又有咸味,容易使人误食中毒。已知NaNO2能发
生如下反应:2NaNO2+4HI===2NO↑+I2+2NaI+2H2O。 (1)上述反应中氧化剂是_______ _。
(2)根据上述反应,鉴别NaNO2和NaCl。可选用的物质有:①水、②碘化钾淀粉试纸、③淀粉、④白酒、⑤食醋,你认为必须选用的物质有_______ _(填序号)。
(3)某厂废液中,含有2%~5%的NaNO2,直接排放会造成污染,下列试剂能使NaNO2转化为不引起二次污染的N2的是__ ___ (填编号)。
A.NaCl B.NH4Cl C.HNO3
D.浓H2SO4
(4)请配平以下化学方程式:□Al+□NaNO3+□NaOH===□NaAlO2+□N2↑+2H2O。若反应过程中转移5 mol e,则生成标准状况下N2的体积为________L。
【答案】(1)NaNO2 (2)①②⑤ (3)B (4)10 6 4 10 3 11.2
-
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