抗氧剂对PMI泡沫性能影响的研究

黑龙江科学　２０１２年第３卷第２．期　ＨＥＩＬＯＮＧＪＩＡＮＧ　ＳＣＩＥＮＣＥ　抗氧剂对ＰＭＩ泡沫性能影响的研究　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ＰＭＩ　Ｆｏａｍｓ　ＥＸＰＥＲＩＭＥＮＴ　ＡＮＤ　ＲｅＳＥＡＲＣＨ　张杨，吴俊，焦自保，曲春燕　（黑龙江省科学院石油化学研究院，黑龙江哈尔滨１５００４０）　ＺＨＡＮＧ　Ｙａｎｇ，ＷＵ　Ｊｕｎ，ＪＩＡＯ　Ｚｉ－ｂａｏ　ａｎｄ　ＱＵ　Ｃｈｕｎ－ｙａｎ　（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｈｅｉｌｏｎｔ￣ｉａｎｇＡｃａｄｅｍｙ　ｆＳｃｉｏｅｎｃｅｓ，Ｈａｒｂｉｎ　１５００４４　Ｃｈｉｎａ）　摘要：ＰＭＩ泡沫塑料的制备过程中，高温发泡和热处理均会导致泡沫发生热氧化，因此须加入少量抗氧剂。同时抗氧剂的加入将　有助于改善ＰＭＩ泡沫塑料的力学性能和耐热性能。分别选用四（ｐ一（３，５一三级丁基一４一羟基苯基）丙酸）季戊四醇酯（抗氧剂１０１０）和　三ｆ２，４一二叔丁基苯基）亚磷酸酯（抗氧剂１６８）作为抗氧剂，探讨了其对ＰＭＩ泡沫塑料制备的影响。结果发现：ＰＭＩ泡沫塑料的密度、　抗压强度、拉伸强度、抗弯强度、压剪强度、弹性模量均随抗氧剂用量的增加而提高，抗氧剂１０１０对ＰＭＩ泡沫密度和各力学性能的影　响比抗氧剂１６８更明显。同时抗氧剂的加入改善了ＰＭＩ泡沫的耐热性，随着两种抗氧剂用量的增加，ＰＭＩ泡沫塑料的２２０℃热失重率　逐渐降低，３００￣Ｃ的残留率逐渐增加，抗氧剂１６８对ＰＭＩ泡沫塑料耐热性的提高较抗氧剂１０１０更显著。　关键词：聚甲基丙烯酰亚胺；泡沫塑料；抗氧剂　中图分类号：ＴＱ　３２８．２　文献标识码：Ａ　文章编号：１６７４—８６４６（２０１２）０２．０００１—０４　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｈｉｇｈ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｈｅａｔ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｃｏｕｌｄ　ｌｅａｄ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｔｏ　ＰＭＩ　ｆｏａｍ，ｓｏ　ｓｍａｌｌ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　ｈａｓ　ｔｏ　ｂｅ　ａｄｄｅｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｍｉｘｔｕｒｅ　ｄｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＰＭＩ　ｆｏａｍｓ．Ｔｈｉｓ　ｍａｙ　ｉｍｐｒｏｖｅ　ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　ｈｅａｔ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ　ｏｆ　ＰＭＩ　ｆｏａｍ．Ｔｈｅ　ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ａｎ－　ｔｉｏｘｉｄａｎｔ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＰＭＩ　ｆｏａｍｓ　ｗａｓ　ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ　ｂｙ　ｓｅｌｅｃｔｉｎｇ　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　１０１０　ａｎｄ　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　１６８　ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｈｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｄｅｎｓｉｔｙ，ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ，ｔｅｎｓｉｌｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ，ｆｌｅｘｕｒａｌ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ，ｓｈｅａｒ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ａｎｄ　ｅｌａｓｔｉｃ　ｍｏｄｕｌｕｓ　ｏｆ　ＰＭＩ　ｆｏａｍ　ｇｒａｄｕａｌｌｙ　ｉｍｐｒｏｖｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｉｎ—　ｃｒｅａｓｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ．Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　１０１０　ｏｎ　ｔｈｅ　ｄｅｎｓｉｔｙ，ｅｌａｓｔｉｃ　ｍｏｄｕｌｕｓ　ａｎｄ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ＰＭＩ　ｆｏａ／ｎ　ｗａｓ　ｍｏｒｅ　ｏｂｖｉｏｕｓ　ｔｈａｎ　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　１６８．Ｔｈｅ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　ａｌｓｏ　ｉｍｐｒｏｖｅｄ　ｔｈｅ　ｈｅａｔ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ　ｏｆ　ＰＭＩ　ｆｏａｍ．Ｔｈｅｒｍａｌ　ｗｅｉｇｈｔ　ｌｏｓｓ　ｏｆ　２２０℃ｏｆ　ＰＭＩ　ｆｏａｍｓ　ｗａｓ　ｇｒａｄｕａｌｌｙ　ｄｅｃｒｅａｓｅｄ　ａｎｄ　ｒｅｓｉｄｕａｌ　ｒａｔｅ　ｏｆ　３００￣Ｃ　ｇｒａｄｕａｌｌｙ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ．Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　１６８　ｏｎ　ｔｈｅ　ｈｅａｔ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ　０ｆ　ＰＭＩ　ｆｏａｍｓ　ｗａｓ　ｍｏｒｅ　ｏｂｖｉｏｕｓ　ｔｈａｎ　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　１０１０．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：Ｐｏｌｙｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｍｉｄｅ；ｏａｍ；ａｎｔｉｆｏｘｉｄａｎｔ　ＰＭＩ泡沫塑料是一种泡孔为１００％闭孔结构的　的分解，阻止链式反应的进行。因此少量抗氧剂的加　入有利于减弱ＰＭＩ泡沫塑料在高温发泡和热处理过　高性能泡沫塑料。在相同密度下，ＰＭＩ泡沫塑料是　目前强度、刚度最高的泡沫塑料，具有比ＰＶＣ、ＰＵＲ　等硬质泡沫塑料更高的比强度、比模量和抗蠕变性　能¨制。ＰＭＩ泡沫塑料是以甲基丙烯酸（ＭＡＡ）和甲　程中的热氧化作用，从而改善ＰＭＩ泡沫塑料的力学　性能和耐热性能【　】。本文选用两种抗氧剂，并分别讨　论了它们对ＰＭＩ泡沫塑料制备的影响。　基丙烯腈（ＭＡＮ）为共聚单体，加入引发剂、发泡剂、　交联剂以及成核剂共聚得到ＭＡＡ／ＭＡＮ共聚物树脂　基体，再经过高温发泡和热处理制得。高温发泡和　热处理过程中发生的热氧化作用会影响ＰＭＩ泡沫　塑料的力学性能和耐热性能。　１　实验部分　１．１　实验原料　甲基丙烯酸（ＭＡＡ），分析纯，天津市科密欧试　有机化合物的热氧化过程是一系列的自由基链　式反应，在热、光或氧气的作用下，有机分子的化学　键发生断裂，生成活泼的自由基和氢过氧化物。这些　自由基可以引发一系列的自由基链式反应，导致有　剂开发中心；甲基丙烯腈（ＭＡＮ），分析纯，ＡＣＲＯＳ　ＯＲＧＡＮＩＣＳ公司；偶氮二异丁腈，分析纯，上海沁威　化工有限公司；过氧化二苯甲酰，分析纯，上海沁威　化工有限公司；过氧化苯甲酸叔丁酯，分析纯，南通　机化合物的结构和性质发生根本变化。抗氧剂的作　用是消除刚刚产生的自由基，或者促使氢过氧化物　收稿日期：２０１２一Ｏｌ—Ｏ５　大晟化学品有限公司；异丙醇，分析纯，国药集团化　学试剂有限公司；氧化镁，市售；甲基丙烯酸烯丙　作者简介：张扬（１９７８一），女，山东昌邑市人，助理研究员，主要从胶黏剂的研制开发工作。　・　２　・　张杨等，抗氧剂对ＰＭＩ泡沫性能影响的研究　酯，分析纯，ＡＣＲＯＳ　ＯＲＧＡＮＩＣＳ公司；甲基丙烯酸叔　丁酯（ｔＢＭＡ），分析纯，美国ＡＬＤＲＩＣＨ公司；抗氧剂　１６８和抗氧剂１０１０，分析纯，日本东京化成工业株　式会社。　１．２　ＰＭＩ泡沫塑料的制备　１．２．１　可发泡的ＭＡＮ／ＭＡＡ共聚物的制备　可发泡的ＭＡＮ／ＭＡＡ共聚物是通过自由基共聚　的方式，采用本体浇注的方法制得的。首先按照表１　的配方制得均匀的反应混合溶液，然后将该液体直　接注入两块厚度为５ｍｍ的平行玻璃板和硅橡胶密　封胶条形成的空腔中，在４０～６０℃的水浴中反应　７２一ｌＯＯｈ，得到透明的ＭＡＮ／ＭＡＡ共聚物，接着将制　得的ＭＡＮ／ＭＡＡ共聚物在８０—１２０￣Ｃ的烘箱中后聚　合１０～１２ｈ，最终得到可发泡的ＭＡＮ／ＭＡＡ共聚板。　表１主要原料及配方　Ｔａｂｌｅ　１　Ｍａｉｎ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　ｒｅｃｉｐｅ　Ｍａｔｅｒｉａｌ　Ｒｅｃｉｐｅ／ｓｈａｒｅ　Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ（ＭＡＡ）　５Ｏ　Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ（ＭＡＮ）　５０　Ｆｏａｍｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　２－８　Ｃｒｏｓｓ－ｌｉｎｋｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　０．１　２　Ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ　０．２￣０．３　Ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　Ｏ．１～Ｏ．２　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　１０１０　Ｏｒ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　１６８　Ｏ～０．５　１．２．２　ＰＭＩ泡沫塑料的制备　首先将ＭＡＮ／ＭＡＡ共聚物在１５０～１６０℃的烘箱　中预热１～２ｈ，接着在２００～２２０￣Ｃ的热空气中自由发　泡２～３ｈ，最后在１６０～１８０　ｏＣ的烘箱中热处理５—６ｈ，　制得ＰＭＩ泡沫塑料。　１．３　ＰＭＩ泡沫塑料性能测试　１．３．１　ＰＭＩ泡沫塑料的密度和力学性能测试　密度测定按照ＡＳＴＭ　Ｄ１６２２—９８进行，压缩强度　按标准ＡＳＴＭ　Ｄ１６２１—２０００进行，拉伸强度按标准　ＡＳＴＭ　Ｄ６３８—１９９９进行，弯曲强度按ＡＳＴＭ　Ｄ７９０—１９９９进行，剪切强度按ＡＳＴＭ　Ｃ７３２—２０００进　行。　１．３．２热性能测试　热失重分析（ＤＴＡ—ＴＧ）：采用热失重仪（ＰＥＲＫＩＮ　ＥＬＭＥＲ　ＴＧＡ７），测量制得的泡沫塑料的热分解温　度，条件：升温速度１０ｃｃ／ｍｉｎ，氛围：氮气。　２　结果与讨论　２．１　抗氧剂用量对ＰＭＩ泡沫塑料密度和力学性能的　影响　苫，【　∞皿ｓ　８ｑｓ　８　７　６　５　４　３　２　１　ＯＯ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　Ｃｏｎｔｅｎｔ］％　（ａ）密度（ｂ）压缩强度（ｅ）剪切强度（ｄ）拉伸强度（ｅ）弯曲强度　图２抗氧剂１０１０用量对ＰＭＩ泡沫塑料密度及力学性能的影响　Ｆｉｇ．２　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　１０１０　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｎ　ｄｅｎｓｉｔｙ　ａｎｄ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ＰＭＩ　ｆｏａｍｓ　３　叠至３　３　４　２　０　黑龙江科学　２０１２年第３卷第２期　ＨＥＩＬＯＮＧＪＩＡＮＧ　ＳＣＩＥＮＣＥ　图２ｆａ）是抗氧剂１０１０和抗氧剂１６８的用量对　ＰＭＩ泡沫塑料密度和力学性能的影响。从图可以看　出，随抗氧剂用量的增加，ＰＭＩ泡沫塑料的密度逐渐　增大，这是因为随着抗氧剂用量的增大，发泡过程　中熔体黏度增大，泡孔直径变小，单位体积内的泡　孔数目增加，从而密度增大。同时可以看出抗氧剂　１０１０对ＰＭＩ泡沫塑料密度的影响比抗氧剂１６８更　明显。　由图２（ｂ）　（ｅ）可知，随着抗氧剂用量的增加，　ＰＭＩ泡沫塑料的压缩强度、拉伸强度、剪切强度和弯　曲强度均明显提高。由于抗氧剂１０１０对密度的影　响更加明显，而密度对ＰＭＩ泡沫塑料的力学性能有　重要影响，因此使用抗氧剂１０１０时，力学性能的增　加更明显。　分析结果可知：加入相同量的抗氧剂１０１０和抗　氧剂１６８，抗氧剂１０１０比抗氧剂１６８对ＰＭＩ泡沫塑　料密度以及其他力学性能的影响更大。原因如下：　｜ｌＩ口Ｐ０昌名∞口　抗氧剂１０１０的分子式为Ｃ　Ｈ　噙０　相对分子质量为　ｌ　１７７．６，抗氧剂１６８的分子式为Ｃ舵Ｈ　０　Ｐ，相对分子　质量为６４６．９。当加入等量的不同抗氧剂时，由于抗　氧剂１０１０相对分子质量较大，它对发泡时熔体的　黏度的影响较大，而熔体黏度对气泡膨胀影响很明　显，熔体黏度越大，气泡膨胀的初始速度越低，泡径　也越小，因此密度和力学性能就会相应增大。因此，　通过调节抗氧剂的用量可以制得不同密度和力学　性能的ＰＭＩ泡沫塑料。但是在实验中我们发现，当　抗氧剂的用量高于０．５％时，会导致发泡时熔体黏　度过大，共聚板不能完全发起来，发泡倍率很小，因　此抗氧剂的用量不宜过高，在０％～０．５％为宜【１０－１１】。　２．２抗氧剂用量对ＰＭＩ泡沫塑料弹性模量的影响　图３（ａ）和（ｂ）分别是抗氧剂１０１０和抗氧剂１６８　对ＰＭＩ泡沫塑料弹性模量的影响。从图中可以看　出，当加入０．０６％的抗氧剂１０１０和０．０６％的抗氧剂　１６８时，其弹性模量分别为６２．３２ＭＰａ和５４．１２ＭＰａ，　对应其密度分别为７５．９　ｋｇ／ｍ　和７０　ｋｇ／ｍ　。抗氧剂　１０１０对弹性模量的影响比抗氧剂１６８更明显，两种　抗氧剂对弹性模量的影响和对密度的影响是一致　的，这是因为密度是决定泡沫塑料力学性能和弹性　模量的主要因素。　图３　抗氧剂１０１０和抗氧剂１６８用■对ＰＭＩ泡沫塑料拉伸模量的影响　Ｆｉｇ．３　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　１０１０　ａｎｄ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　１６８　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｎ　ｔｅｎｓｉｌｅ　ｍｏｄｕｌｕｓ　ｏｆ　ＰＭＩ　ｆｏａｍｓ　２．３抗氧剂用量对ＰＭＩ泡沫塑料耐热性的影响　表２抗氧剂１０１０对ＰＭＩ泡沫热重的影响　Ｔａｂｌｅ　２　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　１０１０　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｎ　ＴＧ　ｏｆ　ＰＭＩ　ｆｏａｍｓ　表３抗氧剂１６８对ＰＭＩ泡沫热重的影响　Ｔａｂｌｅ　３　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　１６８　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｎ　ＴＧ　ｏｆ　ＰＭＩ　ｆｏａｍｓ　表２和表３为抗氧剂用量对ＰＭＩ泡沫塑料　２２０　ｏＣ热失重率和３００℃残留率的影响。从表中可以　看出，随着抗氧剂用量的增大，ＰＭＩ泡沫塑料在　２２０　ｏＣ热失重率逐渐下降，３００℃残留率逐渐升高，　抗氧剂的加入明显改善了ＰＭＩ泡沫塑料的耐热性　能。当加入两种抗氧剂量低于０．１４％时，抗氧剂１６８　对ＰＭＩ泡沫塑料耐热性的改善较抗氧剂１０１０更明　显。当加人抗氧剂的量增加至０．１８％时，两种不同　张杨等，抗氧剂对ＰＭＩ泡沫性能影响的研究　抗氧剂制得的ＰＭＩ泡沫塑料热分析数据相差不大，　其耐热性能相当。　图４（ａ）和（ｂ）分别是加入等量０．０６％抗氧剂　１０１０和抗氧剂１６８的ＴＧ曲线。从图４可以看出，　ＰＭＩ泡沫塑料的热失重为５％时对应的温度分别为　抗氧剂１０１０：３１０　ｏＣ，抗氧剂１６８：３４０　ｏＣ。因此加入　等量０．０６％的不同抗氧剂时，抗氧剂１６８制得的　ＰＭＩ泡沫塑料比加入抗氧剂１０１０制得的ＰＭＩ泡沫　塑料具有更好的耐热性。　Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／￣Ｃ　图４加入Ｏ．０６％等量不同抗氧剂时的ＰＭＩ泡沫ＴＧ曲线　Ｆｉｇ．４　ＴＧ　ｃｕｒｖｅ　ｏｆ　ＰＭＩ　ｆｏａｍｓ　ｕｓｉｎｇ　ｅｑｕａｌ　０．０６％ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　ＯＨ　量　。　≮　ｊ　地　一　。。　　蒜　ＨＯ　…　、Ｃ　Ｈ３　（ｂ）　图５抗氧剂结构式（ａ）抗氧剂１０１０（ｂ）抗氧剂１６８　Ｆｉｇ．５　Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｆｏｒｍｕｌａ　ｏｆ　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ（ａ）ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　１０１０（ｂ）　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　１６８　３　结　论　（１）ＰＭＩ泡沫塑料的密度、抗压强度、拉伸强　度、弯曲强度、压剪强度、弹性模量均随抗氧剂用量　的增加而提高，抗氧剂１０１０对ＰＭＩ泡沫塑料密度　和力学性能的提高比抗氧剂１６８更明显。　（２）ＰＭＩ泡沫塑料在２２０　时的热失重率随抗　氧剂用量的增大而减小，３００￣Ｃ的残留率随抗氧剂　用量的增大而提高。抗氧剂１６８对ＰＭＩ泡沫塑料耐　热性的影响较抗氧剂１０１０更加显著。　参考文献：　［１］卢子兴，赵明洁．泡沫塑料力学性能研究进展［Ｊ］．力学与实　践，１９９８，２０（２）：１－９．　［２］ＨＥＲＭＡＮＮ　ＳＥＩＢＥＲＴ．ＰＭＩ　ｒｉｇｉｄ　ｆｏａｍ　ｐｌａｓｔｉｃｓ［Ｊ　Ｊ．Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，　１９９９．４：３２～３３．　［３］ＨＥＲＭＡＮＮ　ＳＥＩＢＥＲＴ．ＰＭＩ　Ｆｏａｍ　Ｃｏｒｅｓ　Ｆｉｎｄ　Ｆｕｒｔｈｅｒ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｌ　Ｊ　Ｊ．Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ，２０００，１：３６～３８．　［４］ＨＥＲＭＡＮＮ　ＳＥＩＢＥＲＴ．Ａｐｐｌｉｅａｔｉｏｎｓ　ｆｏｒ　ＰＭＩ　ｆｏａｍｓ　ｉｎ　ａｅｒｏｓｐａｃｅ　ｓａｎｄｗｉｃｈ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ［Ｊ　Ｊ．Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ，２００６，１：４４－４８．　［５］胡培．ＰＭＩ泡沫：夹层结构的芯材［Ｊ］．玻璃钢，２００３（２）：９－１７．　［６］余烨译．作芯材用的硬聚甲基丙烯酰亚胺泡沫塑料［Ｊ］．国外　机车车辆工艺，２０００，５：４６．　［７］何继敏．新型聚合物发泡材料及技术［Ｍ］．北京：化学工业出版　社，２００８，５６７￣５７４．　［８］　ＧＵＥＮＴＥＲ　ＳＣＨＲＯＥＤＥＲ，ＯＢＥＲ—ＲＡＭＳＴＡＤＴ．Ｆｏａｍａｂｌｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｍａｔｅｒｉａｌ：ＵＳ，４，１８７，３５３ｌＰｊ．１９８０—０２—０５．　［９］潘祖仁．高分子化学［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００３：７８－７９．　［１Ｏ］吴舜英，徐敬一．泡沫塑料成型［Ｍ］．北京：化学工业出版社．　１９９２：５１．　［１１］　谢克磊，曲春艳．交联剂对ＰＭＩ泡沫塑料结构与性能的影响　［Ｊ］．材料工程，２００９（４）：２３～２５．