员工可以先申请劳动仲裁，证明劳动关系的存在，再申请工伤认定，判定为工伤。只要认定为工伤后，员工就可以享受工伤待遇。
法律依据：《关于确立劳动关系有关事项的通知》第一条：用人单位招用劳动者未订立书面劳动合同，但同时具备下列情形的，劳动关系成立：
(一)用人单位和劳动者符合法律、法规规定的主体资格；
(二)用人单位依法制定的各项劳动规章制度适用于劳动者，劳动者受用人单位的劳动管理，从事用人单位安排的有报酬的劳动；
(三)劳动者提供的劳动是用人单位业务的组成部分。
《关于确立劳动关系有关事项的通知》第二条用人单位未与劳动者签订劳动合同，认定双方存在劳动关系时可参照下列凭证：
(一)工资支付凭证或记录(职工工资发放花名册)、缴纳各项社会保险费的记录；
(二)用人单位向劳动者发放的工作证、服务证等能够证明身份的证件；
(三)劳动者填写的用人单位招工招聘登记表、报名表等招用记录；
(四)考勤记录；
(五)其他劳动者的证言等。
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