MM_FS_CNG_0518 食品添加剂乙酸钙
MM_FS_CNG_0518食品添加剂 乙酸钙
MM_FS_CNG_0518
食品添加剂乙酸钙
1.适用范围
本方法适用于以优质石灰石与食用冰乙酸（发酵法）反应制得的乙酸钙，在食品工业中作为营养强化剂。
2.化学名称、分子式、结构式、分子量
化学名称：乙酸钙
Calcium acetate
分子式：C4H6O4Ca
结构式：
| O |
|
| ||
‖ | |||||
CH3—C—O | |||||
|
|
| |||
| Caa | ||||
|
| ||||
CH3—C—O |
| ||||
‖ | |||||
| O |
| |||
分子量：158.17（按1987年国际原子量计）
3.技术要求
3.1.性状
本品为白色针状结晶或结晶性粉末，无臭，有乙酸味，极易吸湿。本品易溶于水，微溶于乙醇。
3.2.项目与指标
项 目 | 指 标 | |
C4H6O4Ca（以无水物计），％ |
| 98.0～102.0 |
pH值 |
| 6～8 |
硫酸盐，％ | ≤ | 0.1 |
氯化物，％ | ≤ | 0.050 |
重金属（以Pb计），％ | ≤ | 0.0025 |
砷盐（以As计），％ | ≤ | 0.0002 |
镁盐与碱金属盐，％ | ≤ | 1.0 |
钡盐 |
| 符合规定 |
水分，％ | ≤ | 7 |
氟化物，％ | ≤ | 0.005 |
4.试验方法
4.1.鉴别
4.1.1.试剂
盐酸；
硫酸；
三氯化铁；
草酸铵：4％溶液。
4.1.1.5.样品溶液的制备
称取样品0.1g，加20mL水溶解，即得。
4.1.2.鉴别方法
4.1.2.1.取样品溶液2mL，加草酸铵试液1滴，即生成白色沉淀。
4.1.2.2.取铂丝，用盐酸润湿，先在无色火焰上烧至无色，然后蘸取样品溶液，在无色火焰上燃烧，火焰呈砖红色。
4.1.2.3.取样品0.2g，加硫酸0.5mL，加热，即发生乙酸的特臭。
4.1.2.4.取样品溶液2mL，滴加三氯化铁试液1滴，溶液呈深红色，加稀盐酸，红色即褪去。
4.2.含量测定
4.2.1.原理
样品中加入三乙醇胺溶液将Fe3＋、Al3＋、Mn2＋等离子掩蔽起来，加入氢氧化钠试液，使溶液pH大于12，Mg2＋则形成Mg（OH）2沉淀，排除干扰后，在此碱性溶液中，加入钙紫红素指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定液滴定钙离子。
反应式：Ca2＋＋H2Y2－—→CaY2－＋2H＋
4.2.2.试剂
氢氧化钠；
三乙醇胺：20％溶液；
乙二胺四乙酸二钠：0.05mol／L标准滴定溶液；
钙紫红素。
4.2.3.测定方法
称取样品约0.2g，准确至0.0002g，加水100mL溶解后，加入三乙醇胺试液5mL，氢氧化钠试液15mL，钙紫红素指示剂约0.1g，然后用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液（0.05mol／L）滴定至溶液由红色变为纯蓝色即得。
4.2.4.分析结果的表述
乙酸钙含量以质量百分数（X1）表示，按下式计算：
X1＝ | V·c×0.1582 | ×100 |
m（1－X2） |
式中：X1 —— 乙酸钙含量的质量百分数，％；
V —— 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积，mL；
c —— 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的实际浓度，mol／L；
m —— 样品的质量，g；
X2 —— 水分的质量百分数，％；
0.1582 —— 与1.00mL乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c（EDTA）＝1.00mol／L]相当的以克表示的乙酸钙的质量。
注：水分的质量百分数用4.10的测定结果。
所得结果取两次平行测定的算术平均值，保留四位有效数字。
4.2.5.允许差
两次平行测定结果的相对偏差不超过0.3％。
4.3.溶液的pH值测定
称取样品2.0g溶解于100mL新煮沸并冷却至室温的水中，水溶液的pH值应以玻璃电极为指示电极，用酸度剂进行测定。酸度计应定期检定，使精密度和准确度附和要求。
4.3.1.仪器校正用的标准缓冲液
应使用标准缓冲物质配制，配制方法如下。
草酸三氢钾标准缓冲液：精密称取在54℃±3℃干燥 4～5小时的草酸三氢钾 [KH3(C2O4)2·2H2O]12.61 g,加水使溶解并稀释至10Ooml。
邻苯二甲酸氢钾标准缓冲液：精密称取在1l5℃±5℃干燥2～3小时的邻苯二甲酸氢钾[KHC8H4O4]10.12g，加水使溶液并稀释至1000ml。
磷酸盐标准规缓冲液（PH6.8）：精密称取在1l5℃±5℃干燥2～3小时的无水磷酸氢二钠3.533g与磷酸二氢钾3.387g，加水使溶液溶解并稀释至1000ml。
磷酸盐标准缓冲液(pH7.4)：精密称取在1l5℃±5℃干燥2～3小时的无水磷酸氢二钠4.303g与磷酸二氢钾1.179g，加水使溶解并稀释至10OOml。
至
硼砂标准缓冲液：精密称取硼砂[Na2B4O7·10H2O]3.80g(汪意避免风化)，加水使溶解并稀释10OOml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免与空气中一氧化碳接触。
不同温度时标准缓冲液的pH值如下表
温度℃ | 草酸三氢钾标准缓冲液 | 临苯二甲酸氢钾标准缓冲液 | 磷酸盐标准缓冲液（PH6.8） | 磷酸盐 标准缓冲液（PH7.4） | 硼砂 标准缓冲液 |
0 | 1.67 | 4.01 | 6.98 | 7.52 | 9.46 |
5 | 1.67 | 4.00 | 6.95 | 7.49 | 9.39 |
10 | 1.67 | 4.00 | 6.92 | 7.47 | 9.33 |
15 | 1.67 | 4.00 | 6.90 | 7.44 | 9.28 |
20 | 1.68 | 4.00 | 6.88 | 7.43 | 9.23 |
25 | 1.68 | 4.00 | 6.86 | 7.41 | 9.18 |
30 | 1.68 | 4.01 | 6.85 | 7.40 | 9.14 |
35 | 1.69 | 4.02 | 6.84 | 7.39 | 9.10 |
40 | 1.69 | 4.03 | 6.84 | 7.38 | 9.07 |
45 | 1.70 | 4.04 | 6.83 | 7.38 | 9.04 |
50 | 1.71 | 4.06 | 6.83 | 7.38 | 9.02 |
测定pH值时，应严格按仪器的使用说明书操作，并注意下列事项。
4.3.2.注意事项
(1)测定前，按各品种项下的规定，选择二种pH值约相差3个单位的标准缓冲液，使供试液的pH值处于二者之间。
(2)取与供试液pH值较接近的第一种标准缓冲液对仪器进行校正(定位)，使仪器示值与表列数值一致。
(3)仪器定位后，再用第二种标准缓冲液核对仪器示值，误差应不大于±0.O2pH单位。若大于此偏差，则应小心调节斜率，使示值与第二种标准缓冲液的表列数值相符。重复上述定位与斜率调节操作，至仪器示值与标准缓冲液的规定数值相差不大于0.O2pH单位。否则，须检查仪器或更换电极后，再行校正至符合要求。
(4)每次更换标准缓冲液或供试液前，应用纯化水充分洗涤电极，然后将水吸尽，也可用所换的标准缓冲液或供试液洗涤。
(5)在测定高pH值的供试品时，应注意碱误差的司题，必要时选用适当的玻璃电极测定。
(6)对弱缓冲液(如水)的pH值测定，先用邻苯二甲酸氢钾标准缓冲液校正仪器后测定供试液，并重取供试液再测，直至pH值的读数在1分钟内改变不超过0.05为止；然后再用硼砂标准缓冲液校正仪器，再如上法测定；二次pH值的读数相差值不超过0.1，取二次读数的平均值为其pH值。
(7)配制标准缓冲液与溶解供试品的水，应是新沸过的冷蒸馏水，其pH值应为5.5～7.0。
(8)标准缓冲液一般可保存2～3个月，但发现有浑浊、发霉或沉淀等现象时，不能继续使用。
4.4.硫酸盐的测定
称取样品0.1g，加40mL水溶解，(溶液如显碱性，可滴加盐酸使成中性)；溶液如不澄清，应滤过；置50ml纳氏比色管中，加稀盐酸2ml，摇匀，即得供试溶液。另取各药品项下规定量的标准硫酸钾溶液，置5OmI纳氏比色管中，加水使成约40ml，加稀盐酸2ml，摇匀，即得对照溶液。于供试溶液与对照溶液中，分别加人25％氯化钡溶液5ml，用水稀释至5OmI，充分摇匀，放置10分钟，同置黑色背景上，从比色管上方向下观察、比较，即得。
供试溶液如带颜色，除另有规定外，可取供试溶液两份，分置5Oml纳氏比色管中，一份中加25％氯化钡溶液5ml，摇匀，放置10分钟，如显浑浊，可反复滤过，至滤液完全澄清，再加规定量的标准硫酸钾溶液与水适量使成50ml，摇匀，放置10分钟，作为对照溶液；另一份中加25％氯化钡溶液5ml与水适量使成50ml，摇匀，放置10分钟，按上述方法与对照溶液比较，即得。
标准硫酸钾溶液的制备 称取硫酸钾0.181g，置10OOml量瓶中，加水适量使溶解并稀释至刻度，摇匀，即得(每1ml相当于10Oμg的SO4)。
如发生浑浊，其浑度不得超过与标准硫酸钾1mL制成的对照液的浊度。
4.5.氯化物的测定
称取样品0.1g，加25mL水溶解，(溶液如显碱性，可滴加硝酸使成中性)，再加稀硝酸lOml；溶液如不澄清，应滤过；置50ml纳氏比色液。另取各药品项下规定量的标准氯化钠溶液，置50ml纳氏比色管中，加稀硝酸l0ml，加水使成40ml，摇匀，即得对照溶液。于供试溶液与对照溶液中，分别加入硝酸银试液1.0ml，用水稀释使成50ml，摇匀，在暗处放置5分钟，同置黑色背景上，从比色管上方向下观察、比较，即得。
供试溶液如带颜色，除另有规定外，可取供试溶液两份，分置50ml纳氏比色管中，一份中加硝酸银试液1.0ml，摇匀，放置10分钟，如显浑浊，可反复滤过，至滤液完全澄清，再加规定量的标准氯化钠溶液与水适量使成50ml，摇匀，在暗处放置5分钟，作为对照溶液;另一份中加硝酸银试液1.0ml与水适量使成50ml，摇匀，在暗处放置5分钟，按上述方法与对照溶液比较，即得。
标准氯化钠溶液的制备：称取氯化钠0.165g，置1000ml量瓶中，加水适量使溶解并稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。
临用前，精密量取贮备液l0ml，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得。
[附注]用滤纸滤过时，滤纸中如含有氯化物，可预先用含有硝酸的水溶液洗净后使用。
与标准氯化钠溶液5.0mL制成的对照液比较，不得更浓。
4.6.重金属测定
称取样品0.4g，加乙酸盐缓冲液（pH值3.5）2mL与水适量使成25mL，取25ml纳氏比色管两支，甲管中加标准铅溶液一定量与醋酸盐缓冲液(pH3.5)2m1后，加水或各药品项下规定的溶剂稀释成25m1，乙管中加人按各药品项下规定的方法制成的供试液25ml；若供试液带颜色，可在甲管中滴加少量的稀焦糖溶液或其他无干扰的有色溶液，使之与乙管一致；再在甲乙两管中分别加硫代乙酰胺试液各2m1，摇匀，放置2分钟，同置白纸上，自上向下透视，乙管中显出的颜色与甲管比较，不得更深。
如在甲管中滴加稀焦糖溶液仍不能使颜色一致时，可取该药品项下规定的二倍量的供试品和试液，加水或该药品项下规定的溶剂使成30ml，将溶液分成甲乙二等份，乙管中加水或该药品项下规定的溶剂稀释成25ml；甲管中加人硫代乙酰胺试液2m1，摇匀，放置2分钟，经滤膜(孔径3μm)滤过，然后甲管中加人标准铅溶液一定量，加水或该药品项下规定的溶剂使成25ml;再分别在乙管中加硫代乙酷胺试液2ml，甲管中加水2ml，照上述方法比较，即得。
供试品如含高铁盐影响重金属检查时，可取该药品项下规定方法制成的供试溶液，加抗坏血酸0.5～1.0g，并在对照液中加人相同量的抗坏血酸，再照上述方法检查。
配制供试品溶液时，如使用的盐酸超过1.0ml(或与盐酸1.0ml相当的稀盐酸)，氨试液超过2m1，或加入其他试剂进行处理者，除另有规定外，对照液中应取同样同量的试剂置瓷皿中蒸千后，加醋酸盐缓冲液(pH3.5)2ml与水15ml，微热溶解后，移置纳氏比色管中，加标准铅溶液一定量，再用水稀释成25ml。
4.7.砷盐的测定 砷斑法
4.7.1.原理概要
在碘化钾和氯化亚锡存在下，将样品液中的高价砷还原为三价砷，三价砷与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢气体，通过乙酸铅棉花除去硫化氢干扰，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较作限量试验。
4.7.2.主要试剂与仪器
4.7.2.1.主要试剂
硝酸、硫酸、盐酸；
硫酸（1mol/l）溶液：量取28mL浓硫酸，慢慢加入水中，用水稀释到500mL；
氧化镁、三氯甲烷、吡啶、无砷金属锌；
20％氢氧化钠溶液；
15％硝酸镁溶液；
15％碘化钾溶液（临用前配制，贮于棕色瓶内）；
40％氯化亚锡溶液：称取20g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），溶于50mL盐酸中；
乙酸铅棉花：将脱脂棉浸于10％乙酸铅溶液中，2h后取出晾干；
吸收液A：称取0.25g二乙氨基二硫代甲酸银，研碎后用适量三氯甲烷溶解，加入1.0mL三乙醇胺，再用三氯甲烷稀释至100mL。静置后过滤于棕色瓶中，贮存于冰箱内备用；
吸收液B：称取0.50g二乙氨基二硫代甲酸银，研碎后用吡啶溶解，并用吡啶稀释至100mL。静置后过滤于棕色瓶中，贮存于冰箱内备用。
1％酚酞乙醇溶液；
砷标准溶液：称取0.1320g于硫酸干燥器中干燥至恒重的三氧化二砷（As2O3）），溶于5mL20％氢氧化钠溶液中。溶解后，加入25ml 1mol/l硫酸，移入1L容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度。此溶液1.00mL相当于0.100mg砷。临用前取1.0mL，加1mL1mol／L硫酸于100mL容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度。此溶液1.0mL相当于1.0μg砷。
溴化汞试纸：将剪成直径2cm的圆形滤纸片，在5％溴化汞乙醇溶液中浸渍1h以上，保存于冰箱中，临用前取出置暗处阴干备用。
4.7.2.2.仪器
测砷装置：见图2
100ml锥形瓶；
橡皮塞：中间有一孔；
玻璃测砷管：全长18cm，上粗下细，自管口向下至14cm一段的内径约为6.5mm，自此以下逐渐狭细，末端内径约为（1～3）mm，近末端1cm处有一孔，直径2mm，狭细部分紧密插入橡皮塞中，使下部伸出至小孔恰在橡皮塞下面。上部较粗部分装入乙酸铅棉花，长（5～6）cm，上端至管口处至少3cm，测砷管顶端为圆形扁平的管口，上面磨平，下面两侧各有一钩，为固定玻璃帽用；
图 2
1—锥形瓶；2—橡皮塞；3—测砷管；
4—管口；5—玻璃帽
玻璃帽：下面磨平，上面有弯月形凹槽，中央有圆孔，直径6.5mm。使用时将玻璃帽盖在测砷管的管口，使圆孔互相吻合，中间夹一溴化汞试纸，用橡皮圈或其他适宜的方法将玻璃帽与测砷管固定。
4.7.3.过程简述
4.7.3.1.样品处理
湿法消解：称取1.0g样品，置于250mL凯氏烧瓶或三角烧瓶中，加10mL硝酸浸润样品，放置片刻（或过夜）后，缓缓加热，待作用缓和后，稍冷，沿瓶壁加入5mL硫酸，再缓缓加热，至瓶中溶液开始变成棕色，不断滴加硝酸（如有必要可滴加些高氯酸，但须注意防止爆炸），至有机质分解完全，继续加热，生成大量的二氧化硫白色烟雾，最后溶液应无色或微带黄色。冷却后加20mL水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止。如此处理两次，放冷，将溶液移入50mL容量瓶中，用少量水洗涤凯氏烧瓶或三角烧瓶（2～3）次，将洗液并入容量瓶中，加水至刻度，混匀，每10mL样品液相当于1.0g样品。
取相同量的硝酸，硫酸，按上述方法做试剂空白试验。
4.7.3.2.测定
吸取一定量的样品液和砷的限量标准液（含砷1.0或2.0μg），分别置于锥形瓶中，加5mL盐酸（样品液中如含硫酸或盐酸，则要减去样品液中所含酸的毫升数），加水至30mL，再加5mL 15％碘化钾溶液，5滴40％氯化亚锡溶液，混匀，室温放置10min。
向上述锥形瓶中，各加入3g无砷金属锌，并立即塞上预先装有乙酸铅棉花及溴化汞试纸的测砷管，于25℃放置1h，取出砷斑进行比较，样品的砷斑不得深于砷的限量标准的砷斑。
若样品经处理，则砷的限量标准也须同法处理。
4.8.镁盐与碱金属盐的测定
4.8.1.试剂
4.8.1.1.氯化铵；
4.8.1.2.草酸铵试液：取草酸铵3.5g，加水使溶成100mL；
4.8.1.3.硫酸。
4.8.2.测定方法
称取样品1.0g，加水40mL溶解后，加氯化铵0.5g煮沸1min，加过量草酸铵试液40mL使钙完全沉淀，置水浴上加热1 h，放冷，加水稀成100mL，滤过，取澄清滤液50mL，加硫酸0.5mL，蒸干后，炽灼至恒重，残留物重不得超过5mg。
4.9.钡盐测定
4.9.1.试剂
硫酸钙试液：取硫酸钙适量，加水制成饱和溶液。
4.9.2.测定方法
称取样品2.0g，加水20mL溶解，滤过，滤液分为两等份，一份中加新制的硫酸钙试液5mL，另一份中加水5mL，静置1h，与对照管比较应同样澄清。