夫妻签离婚协议书不会有效。离婚协议的生效要求相对严格。
1、双方只签署了离婚协议，双方也签署了印章，但没有到民政局办理离婚登记，离婚协议就没有生效；
2、离婚协议应在双方到民政局办理离婚登记并领取离婚证后生效；
除了财产分割外，离婚协议中规定的更重要的内容是关系是否破裂，双方是否同意离婚，以及子女的归属和抚养。这些问题都涉及到夫妻和子女之间的人身利益，不同于一般的合同和协议。
【本文关联的相关法律依据】
《中华人民共和国民法典》
第一千零七十六条 夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。
离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。