为什么聚氯乙烯的聚合度只受温度控制

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聚氯乙烯是由氯乙烯通过自由基聚合而成的。有悬浮聚合法、乳液聚合法、本体聚合法和微悬浮聚合法,以悬浮聚合法为主,约占PVC总产量的80%左右。
因为其基本原理是自由基聚合反应。所以其影响因素与自由基聚合反应的影响因素有关。而自由基聚合反应主要机理特征是慢引发、快增长、速终止、有链转移。其主要终止方式为双基终止(歧化和偶合)。并且需要引发剂及相关的引发温度而产生自由基,而引发温度的高低对产生自由基起了关键作用而与其他因素没必然关系,因此聚合度只受温度控制。

附带自由基聚合反应的特点:
聚合反应自由基聚合

聚合机理特征慢引发、快增长、速终止、有链转移
引发剂过氧化物、偶氮化合物
引发速率很慢,需要加热
单体大多数乙烯基单体、共轭单体
活性中心自由基
链增长方式自由基与单体头尾相接为主
主要终止方式双基终止(歧化和偶合)
阻聚剂生成稳定自由基和化合物的试剂如苯醌、氧、DPPH等
链转移方式向单体、引发剂、溶剂或大分子转移
溶剂可用水作介质,帮助散热
聚合速率 【M】【I】^1/2
聚合度K*【M】【I】^(-1/2)
聚合活化能较大
聚合温度一般50~80℃
聚合方法本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等

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