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A、水烧开时,蒸气对外做功,应为内能转化为机械能,错误;
B、锯木条时,克服摩擦做功,机械能转化为内能,锯条内能增加,温度升高,正确;
C、热值是燃料的属性,是不变的,和燃料是否完全燃烧无关,错误;
D、热机通过燃料燃烧获得内能,再转化为机械能,错误.
故选B.